（求助）样品不纯，柱子就要总老化吗？

工作QQ

网友提问，车间中控实验室的样品，走气相，杂质较多，走样后期出现一组上坡峰，一般这时就会隔日进行老化处理，多次老化，柱效（塔板数）下降较快，各位老师对此咋看？需要老化的判定标准是？

左司马

路过打酱油。

沉默不一定是金

先要搞清老化的原理吧？

沉默不一定是金

老化目的  除去管柱内剩余的溶剂!固定液的低沸程馏分及易挥发的杂质,同时使固定液更均匀!牢固地分布于载体或管壁上。
2 老化作用  
2.1 降低由于柱子流失(溶剂!轻馏分)而引起的本底噪声。 这对于使用高灵敏度的检测分析是很重要的,如用氢火焰离子化检测器,一般认为流失能引起噪声和不稳定的基线。真正的柱  流失常常有如同噪声状的正向漂移。  
2.2 提高定量的准确度 这一点一般易被忽视,假若要求分析结果的相对偏差等于或低于3%时,应在固定液的最高使用温度下历时6~48h(视固定液的性质决定)。  
3 老化原则  
老化的原则有:
1.设置老化温度时,决不允许超过固定液的最高使用温度。
2.根据涂渍固定液的百分数合理设置老化温度,低含量固定液的柱子,老化温度相对要低些。
3.老化时间与所用检测器的灵敏度和类型有关,灵敏度越高,要求老化的时间相对越长。
4.老化时间的长短也取决于固定液的特性,“气相色谱纯的”要少于“工业纯的”。例如,OV固定液老化时间要少于SE-60,QF-1(工业纯)。
5.样品的极性越强,要求填充柱老化的时间相对越长。
4 老化方法  由文献可知,老化的方法多采用气体流动法,将柱入口与进样室相连,出口勿接检测器,通小流量(一般为5~10ml/min)的载气,以(2~4)℃/min程序升温至低于固定液最高使用温度20~30℃,老化12~24h,获得平稳基线,则表明老化已合格。具体的老化方法是:  
4.1 对于工业纯固定液 因为它们是大批量制造的,并非专门用于气相色谱,所以老化尤其需要。在柱子入口通入载气,加热柱子,到固定液最高使用温度的1/4,保持1~2h,再升温至比工  作温度高25℃,对于定性要求历时6h,对于定量要求历时24h。硅酮固定液比PEG固定液老化的时间要长。  
4.2 对于气相色谱纯固定液 例如OV型、SE30型和许多聚酯固定液是我们平时常用的“精制”型固定液,这些材料在用于气相色谱工作时是小批量制作的,它们的热稳定性要比工业纯的好。硅酮里含有不多的馏份,一般要求在100e时保持1h,而后按升温速率5~10℃/min,升温至低于最高使用温度20℃,并保持2h,极性样品,如醣类!醇类,则要求过夜老化。聚酯的老化通常是在100℃保持2h,而后在低于最高使用温度20℃时保持8~12h。  
4.3 对于多孔型聚合物 Porapak型,在低于最高使用温度20℃时保持1~2h。而Chromosorb100系列,在低灵敏档工作时,于工作温度下保持1h;定量工作时,升温至比工作温度高25℃,过夜老化。  
4.4 对于常用的固体吸附剂 酸洗活性炭!硅及和氧化铝柱,加热到150℃,保持3~4h。分子筛柱,加热到250~300℃,过夜老化。  
虽然色谱填充柱的老化过程耗费了一定时间,但是能得到长的柱寿命!好的稳定性和小的拖尾,因此是十分必要的和值得的。如果柱子使用后放置了一段时间,更不要忘了对色谱柱进行“再老化”处理,否则将得不到好的分析结果。
将柱子一端接入进样口,另一端放空(不接检测器),然后编一个老化方法(如初温100℃,保持4min,按10℃/min速率升温至最高使用温度,保持30min;接着按速率20℃/min降至100℃,保持4min;再用10℃/min速率升温至最高使用温度,保持30min„„)。要注意老化终温不能够超过色谱柱的上限温度；新柱子老化时，不要接检测器端；新柱子在老化前，一定要现通载气30分钟左右后，再进行升温老化；程序升温的速率不要太高，一般4~5度/分钟即可。     
初始50℃以5℃/min升至280℃保持10min后， 以10℃/min降至60℃保持2min后 以8℃/min 升至310℃保持15min 以10℃/min降至50℃   
升温过程中，多加几个停留更好  程序升温分段老化，按温度从低到高分段。这是最好的老化方法。如HP-5柱，5-6度/分钟至250度，保持1小时，反复一次；再升至280度，反复2－3次；接到MS上看基线情况。270度以后基线提高为正常。再老化到300度半小时，反复1次 无论何种方式，载气必须充足 。

工作QQ

沉默不一定是金 发表于 2014-9-20 10:41
老化目的  除去管柱内剩余的溶剂!固定液的低沸程馏分及易挥发的杂质,同时使固定液更均匀!牢固地分布于载体或 ...

谢谢分享，用的是强极性固定液，石英毛细管柱，最高工作温度260度，要咋老化？柱效下降与老化有关吗？

工作QQ

左司马 发表于 2014-9-20 10:04
路过打酱油。

早晒，施总。

hongwei2000

是样品问题造成的还是温度梯度造成的
如果可能最好用顶空方法
如果直接进样
要考虑前处理要干净些

工作QQ

hongwei2000 发表于 2014-9-20 11:21
是样品问题造成的还是温度梯度造成的
如果可能最好用顶空方法
如果直接进样

这个咋判断，样品问题，或程序升温问题？

hongwei2000

工作QQ 发表于 2014-9-20 18:43
这个咋判断，样品问题，或程序升温问题？

看空白了

工作QQ

hongwei2000 发表于 2014-9-21 08:39
看空白了

谢谢支持。