磁石滴定

龙皓晨

有没有大佬知道磁石滴定怎么做的？加6%氯化亚锡加多少啊？滴加1%的三氯化钛也不变蓝色，最后步骤也不变蓝紫色

781423944

没有有人.........

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微信3d8e788f

同求，最后不显紫

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wuyue330

楼上搞定了吗？遇到了同样的终点颜色问题

世间始终你好

以下方法仅供参考，图片顺序颠倒，看的时候请注意步骤。磁石滴定是一种分析含铁氧体（如磁铁矿Fe₃O₄等）中铁含量的方法，通常用于测定样品中Fe³⁺和Fe²⁺的总铁含量。这类样品不易溶于酸，常常需要借助还原剂和助溶剂（如氯化亚锡）进行前处理。你提到的问题说明还原不完全或者步骤异常。下面是磁石滴定的一般方法，并重点说明氯化亚锡的加量和三氯化钛变色不明显的原因分析。

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一、磁石滴定原理概述：磁石中的主要成分为Fe₃O₄，含Fe²⁺和Fe³⁺。需将Fe³⁺还原成Fe²⁺，再用标准化的氧化剂（如K₂Cr₂O₇或KMnO₄）滴定。

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二、操作步骤（常见流程）1. 样品溶解与还原：

• 精密称取0.2～0.3g磁石样品于250 mL锥形瓶中。
  
• 加入10～15 mL浓盐酸，加热溶解样品。
  
• 样品中部分铁以Fe³⁺存在，需要还原成Fe²⁺。
  
  

2. 加入6%氯化亚锡溶液（SnCl₂）：

• 加热至接近沸腾（大约70～80℃）时，一滴一滴慢慢加入6% SnCl₂溶液，边加边摇。
  
• 加入量：约1～3 mL为常规用量，但具体视颜色而定。
  
• 颜色变浅或从黄色转为无色（说明Fe³⁺被还原完）就可以停止。
  
• 若加入过量SnCl₂，会影响后续三氯化钛的作用，因此要适量。
  
  

⚠️注意：加多了SnCl₂，会导致体系过还原，使后续三氯化钛无变色反应！

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3. 加入三氯化钛（TiCl₃）确认：

• 滴加1%的TiCl₃溶液，若溶液中还有未还原的Fe³⁺，则滴加后应变蓝色或蓝紫色。
  
• 若没有变色：可能是以下几种原因：
  
  
  • 还原过量SnCl₂导致体系太还原，Ti³⁺也被还原，变色不明显。
    
  • 加热或空气氧化使Fe²⁺重新氧化为Fe³⁺。
    
  • TiCl₃溶液失效（被氧化了）——应新鲜配置，密闭避光保存。
    
    

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4. 滴定：

• 加入硫酸酸化（若已酸性则可略），冷却至室温。
  
• 用标准化的重铬酸钾（K₂Cr₂O₇）或高锰酸钾溶液滴定，计算Fe含量。
  
  

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三、问题排查你提到：

滴加1%的三氯化钛也不变蓝色，最后步骤也不变蓝紫色

可能原因有：

• SnCl₂加太多 → 把Ti³⁺也还原了，三氯化钛无法变色；
  
• 溶液温度太高 or 通气氧化 → Fe²⁺重新氧化；
  
• 三氯化钛已氧化变质；
  
• 磁石样品中铁含量极低。
  
  

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四、建议修正：

• SnCl₂要慢慢滴加，边加边观察颜色，从黄到浅黄到无色停止；
  
• 三氯化钛应现配现用，密封避光；
  
• 控制温度，滴加SnCl₂时不要沸腾，避免挥发及氧化；
  
• 若TiCl₃未变色，可跳过此步，直接进入滴定，但要注意Fe²⁺可能不纯，结果偏低。
  
  

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如需，我可以给你整理一版磁石滴定标准操作SOP文档格式，也可以根据你的实际条件修改方法。是否需要？

wuyue330

世间始终你好 发表于 2025-7-28 20:54
以下方法仅供参考，图片顺序颠倒，看的时候请注意步骤。磁石滴定是一种分析含铁氧体（如磁铁矿Fe₃O&# ...

加入1%的三氯化钛有蓝色，就是最后步骤加入二苯胺磺酸钠指示液5滴，用重铬酸钾滴定液（0.01667mol/L）滴定，溶液不显蓝紫色。楼上知道原因吗？

世间始终你好

wuyue330 发表于 2025-7-29 20:32
加入1%的三氯化钛有蓝色，就是最后步骤加入二苯胺磺酸钠指示液5滴，用重铬酸钾滴定液（0.01667mol/L）滴 ...

非常好，你的实验关键步骤已经说明清楚了，现在的问题聚焦在：

加入1%三氯化钛有蓝色（说明Fe³⁺确实被还原了，TiCl₃有效）
滴定时加入二苯胺磺酸钠指示剂后不显蓝紫色终点

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一、可能原因分析（重点是指示剂终点不显色） 正常反应过程应该是：

• 二苯胺磺酸钠（diphenylamine sulfonate）在滴定终点，氧化为蓝紫色络合物，即终点色。
• 滴定反应中，Fe²⁺ 被 K₂Cr₂O₇ 氧化为 Fe³⁺，二铬酸钾中的 Cr₂O₇²⁻ 被还原为 Cr³⁺。
  

若终点不显蓝紫色，常见原因如下：

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二、常见原因和对策[td]

问题	可能原因	解决建议
1 指示剂未变色	指示剂质量或浓度不对（太稀或变质）	确认使用0.2%二苯胺磺酸钠（水或稀硫酸中配制），现配现用，避光保存
2 初始溶液颜色深，掩盖终点变化	铁含量高，溶液深棕色，颜色遮掩终点	可以做对照试验确认终点或改用电位滴定
3 滴定体系不酸（H₂SO₄不足）	酸度不足，Cr₂O₇²⁻ 不能充分反应，终点颜色不显	确保加入10 mL以上1:1硫酸，全程酸性明显
4氧化剂浓度过低	0.01667 mol/L 较低，若铁含量较多，反应慢	可考虑用0.02 mol/L 或更高浓度滴定液，反应更明显
5铁未还原完全	实际Fe³⁺残留较多 → Fe²⁺不足，滴定不到终点	三氯化钛虽然有蓝色，但仍可能Fe³⁺残留，建议多验证
6指示剂中毒（被Sn²⁺、Ti³⁺等干扰）	剩余Sn²⁺或Ti³⁺影响指示剂反应	三氯化钛确认结束后，可加入少量硫酸汞（HgSO₄）处理，清除Sn²⁺干扰（参考经典方法）

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三、实验修正建议（快速适配）

• 指示剂检查：确认你用的是0.2%二苯胺磺酸钠（常用浓度），且溶液新鲜、避光；
• 酸度检查：滴定体系中，总硫酸加入至少10mL（1:1 H₂SO₄），保持强酸性；
• 若怀疑Sn²⁺或Ti³⁺干扰：三氯化钛变色后，加入1 mL饱和硫酸汞溶液，去除Sn²⁺；
• 对照实验：可用已知Fe²⁺标准溶液滴定一次，检验指示剂和滴定液性能是否正常；
• 终点变色方式改进：
  
  • 若始终看不到蓝紫色，可改用电位滴定或双指示剂法（如二苯胺＋铁氰化钾）。
    

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四、简要总结

滴定中不显蓝紫色，最常见是指示剂问题或酸度不够，或Sn²⁺/Ti³⁺残留干扰。三氯化钛蓝色说明Fe³⁺还原是成功的，但SnCl₂或TiCl₃残留会“吃掉”滴定剂或掩盖终点。

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如果你愿意提供你整个试验流程和用量（SnCl₂、TiCl₃、HCl、指示剂配方），我可以帮你逐步优化，确保终点变色清晰。需要我帮你写一份标准操作SOP和异常排查表吗？

wuyue330

指示剂是新开封，按照要求配制0.2%的浓度。怎么判断二苯胺磺酸钠试剂的纯度？

世间始终你好

wuyue330 发表于 2025-7-29 21:04
指示剂是新开封，按照要求配制0.2%的浓度。怎么判断二苯胺磺酸钠试剂的纯度？

你这个问题非常关键。即使是新开封的二苯胺磺酸钠（Diphenylamine sulfonate），只要纯度不达标或已被氧化分解，也可能导致终点不显色或显色不清。该指示剂本身对氧化还原反应极为敏感，因此即便新开封，也不能绝对保证性能。

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一、【试剂纯度判断方法】由于该指示剂用量极小、敏感度高，通常不通过“滴定法”验证纯度，而是通过**功能性测试（适用性验证）**来判断，下面是两个可靠的判定方法：

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方法一：功能性滴定验证（推荐）使用已知浓度Fe2+标准溶液进行标准滴定，观察终点显色是否清晰。
操作步骤：

• 取一定量标准Fe2+溶液（如0.025 mol/L硫酸亚铁铵标准液）10 mL。
  
• 加入10 mL 1:1硫酸酸化。
  
• 加入5滴新配的0.2%二苯胺磺酸钠。
  
• 用0.01667 mol/L K2Cr2O7滴定。
  
• 观察终点是否迅速由绿色/棕色变为明显蓝紫色。
  
  

判定标准：

• 如果终点清晰变蓝紫，且过滴1滴后立即变色 → 指示剂性能合格。
  
• 如果终点变色不明显、拖尾或不变色 → 说明试剂不纯或降解。
  
  

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方法二：观察外观与变色行为

• 纯正的二苯胺磺酸钠应为浅灰色、浅紫色粉末，略有芳香味；
  
• 若颜色偏深褐或有潮解、结块，可能已部分氧化；
  
• 配制后的指示液应为浅紫红色透明溶液，若发黄或浑浊可能已降解。
  
  

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二、【不纯或变质的常见表现】表现可能原因
配出溶液是黄色、褐色或浑浊氧化变质，失去显色功能
滴定终点变色不明显或过滴数滴才变色纯度低、敏感性差
明显颜色变化但非蓝紫色杂质干扰或体系不匹配

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三、【建议与补救措施】

• 使用分析纯（AR）以上等级试剂，最好选择可靠品牌如Merck、Sigma、国药、阿拉丁；
  
• 配好的指示液应避光保存（棕瓶）并限时使用（建议1~3天内用完）；
  
• 如试剂无法确认纯度，可用上述功能性方法验证一批再使用；
  
• 若不放心，可改用电位滴定或其他终点明确的氧化还原指示剂（如N-苯基乙二胺）。
  
  

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四、附：配制0.2%二苯胺磺酸钠的方法参考

称取0.2 g 二苯胺磺酸钠，溶于100 mL 去离子水或稀硫酸中（1% H2SO4），摇匀即得。

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世间始终你好

好的，下面为你提供一份完整的磁石中铁含量测定（重铬酸钾滴定法）的 标准操作规程（SOP）+问题排查表，适用于实验室检测磁性铁矿石（如Fe₃O₄）中总铁的含量，滴定终点使用二苯胺磺酸钠指示剂。

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标准操作规程（SOP）**名称：**磁石中铁含量测定（重铬酸钾滴定法）
**适用对象：**磁铁矿（Fe₃O₄等）样品
**分析方法：**还原+氧化还原滴定法
**滴定剂：**重铬酸钾标准溶液（0.01667 mol/L）
**指示剂：**0.2% 二苯胺磺酸钠溶液（DAPS）

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一、试剂准备试剂配制方法备注
6%氯化亚锡溶液称取6 g SnCl₂，溶于100 mL浓盐酸密封保存，随用随配
1%三氯化钛溶液市售或用Ti粉+盐酸制备必须避光、密封、新鲜使用
0.2% DAPS指示剂称取0.2 g DAPS，溶于100 mL去离子水或1% H₂SO₄中棕色瓶避光，1~3日内用完
K₂Cr₂O₇滴定液配制0.01667 mol/L标准化使用

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二、操作流程1. 样品处理与溶解

• 精密称取0.2~0.3 g磁石样品，置于250 mL锥形瓶中；
  
• 加入10~15 mL浓盐酸，加热至近沸，使其完全溶解；
  
• 若溶液颜色为黄色（Fe³⁺），继续下一步还原。
  
  

2. Fe³⁺还原为Fe²⁺

• 热状态下，一滴一滴加入6% SnCl₂溶液（约1~3 mL），边加边摇；
  
• 观察颜色从黄色→浅黄色→无色（表示Fe³⁺全部还原）；
  
• 不得过量，否则会影响后续步骤。
  
  

3. 验证还原完全性

• 冷却片刻后，滴加1% TiCl₃溶液1~2滴：
  
  
  • 若有蓝色出现：说明残留Fe³⁺，继续微量加SnCl₂；
    
  • 若无蓝色出现：说明Fe³⁺基本还原完全，继续操作。
    
    

4. 酸化+指示剂加入

• 加入10 mL 1:1硫酸酸化体系；
  
• 加入5滴0.2% DAPS指示剂，摇匀。
  
  

5. 滴定

• 用0.01667 mol/L K₂Cr₂O₇标准溶液滴定至溶液由绿色变为蓝紫色终点；
  
• 记录所消耗的滴定液体积，计算Fe含量。
  
  

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三、计算公式Fe(%)=V×C×55.85×1001000×m\text{Fe(\%)} = \frac{V \times C \times 55.85 \times 100}{1000 \times m}

• VV：滴定体积（mL）
  
• CC：重铬酸钾浓度（mol/L）
  
• mm：样品质量（g）
  
• 55.85：铁的摩尔质量
  
  

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异常问题排查表问题可能原因解决方案
加TiCl₃无蓝色Fe³⁺还原完全 / TiCl₃已失效检查TiCl₃是否新鲜；如疑SnCl₂过量，改用HgSO₄去除
滴定时DAPS不变蓝紫色指示剂变质；酸度不够；SnCl₂或TiCl₃干扰①换新鲜DAPS；②补加H₂SO₄；③加1 mL饱和HgSO₄清除还原性干扰
滴定过程中颜色不清晰本底颜色深、杂质干扰适当稀释样液，或选用更敏感指示剂如N-苯基乙二胺
滴定后结果偏低Fe²⁺氧化、SnCl₂加不足、反应不完全加快操作过程，防止氧化；确认完全还原

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附加建议

• 全程操作应避空气氧化，建议快速、密闭操作；
  
• 所有溶液需使用去离子水，玻璃器具应清洁、酸洗；
  
• 若怀疑SnCl₂或TiCl₃残留干扰，加入1 mL饱和**硫酸汞（HgSO₄）**中和还原性物质；
  
• 可建立标准Fe²⁺溶液对照滴定曲线，验证系统准确性。
  
  

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世间始终你好

整理了一份文档

wuyue330

二苯胺磺酸钠加入的量多，会不会对结果有影响？

世间始终你好

wuyue330 发表于 2025-7-29 21:27
二苯胺磺酸钠加入的量多，会不会对结果有影响？

是的，二苯胺磺酸钠指示剂加入量过多确实可能会对重铬酸钾滴定法中蓝紫色终点的显色反应产生影响，具体如下：

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正常反应机制（简要）在**重铬酸钾滴定Fe²⁺（铁磁物质）**的过程中：

• 滴定时，Cr₂O₇²⁻将Fe²⁺氧化为Fe³⁺；
• 二苯胺磺酸钠（DAPS）与滴定终点前生成的微量Cr³⁺/Fe³⁺络合形成蓝紫色络合物，用于显色判断终点；
• 显色应在氧化剂略过量时出现。
  

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二苯胺磺酸钠加入过多的影响：[td]

情况	影响
指示剂过量	会与Fe³⁺或Cr³⁺络合过早，使终点颜色提前显现，造成测定结果偏高。
浓度太高	增加了颜色背景干扰，导致蓝紫色不易分辨，终点不清晰或颜色过深。
高温滴定时加入多	高温加快反应，易使颜色变化更模糊，不易观察终点。

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建议用量与做法

• 推荐用量为：滴加3～5滴（0.2% w/v 水溶液）
• 若用量超过10滴或溶液颜色过深，应重新配制或减量使用；
• 若终点颜色不显，可能原因除了指示剂过量，还包括：
  
  • 三氯化钛加入量不足或未还原完全；
  • 溶液中有干扰氧化还原的杂质；
  • 滴定温度太低或太高；
  • 滴定速度太快，不能准确把握终点。
    

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建议排查步骤

• 确认样品完全还原：三氯化钛滴加后呈蓝绿色或淡蓝，说明已还原；
• 用标准FeSO₄溶液平行滴定一次；
• 尝试减少DAPS用量至3滴；
• 换新指示剂溶液确认是否变质；
• 逐滴慢速滴定重铬酸钾，注意颜色跳变点。
  

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