滴定法做方法验证时怎么做专属性？？

小行星ji5

求助各位大神，目前本人在做辅料的研发，中国药典的含量检测方法如下：【含量测定】取经120℃干燥至恒重的本品约60mg，精密称定，加冰醋酸25ml溶解，加结晶紫指示液2滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液显蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml的高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于8.203mg的C2H3NaO2。是用滴定法测试含量，目前，我想把样品的取样方法改了，不干燥直接取样测量，要做方法验证，想问一下各位大神，滴定法的专属性怎么做？？还有线性是不是每个浓度配一份测一个数据就行！！求各位大神指点

416301116

滴定法并不具备很强的专属性，如果要做的话，可以配几个已知杂质溶液测定下，没有明显的干扰测定过程。

这是专属性的问题，咱在讨论下改方法这事。药典方法用干燥品的原因，方法采用的是非水滴定方法，如果样品中存在水分，那对检测结果就会有影响，所以一定要采用干燥品，所以修改成不干燥直接取样的方法是不可取的

hn_xj

心这么大的么，这么随便就想改药典的方法。要干燥肯定是有原因的啊，无水冰醋酸，这明显是非水滴定法。

小行星ji5

416301116 发表于 2025-5-8 09:53
滴定法并不具备很强的专属性，如果要做的话，可以配几个已知杂质溶液测定下，没有明显的干扰测定过程。

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主要是在检样品和对照品的时候发现，不管是样品还是对照品干燥后性状都会一部分变成膨胀状态，一部分是粉末，滴定的时候发现膨胀的部分含量合格，粉末的部分不合格，就不知道怎么进行下去了，所以想着直接改成不干燥去滴定，计算的时候折掉水分算含量。这样不行吗？

小行星ji5

hn_xj 发表于 2025-5-8 10:00
心这么大的么，这么随便就想改药典的方法。要干燥肯定是有原因的啊，无水冰醋酸，这明显是非水滴定法。

主要是在检样品和对照品的时候发现，不管是样品还是对照品干燥后性状都会一部分变成膨胀状态，一部分是粉末，滴定的时候发现膨胀的部分含量合格，粉末的部分不合格，就不知道怎么进行下去了

蒲公英664367343

我们做滴定法验证，专属性只看一下空白溶剂是否有干扰，或者说空白溶剂是否会消耗部分滴定液；另还是建议你使用干燥后的样品检测，药典这样要求，肯定有原因的

小行星ji5

蒲公英664367343 发表于 2025-5-8 10:28
我们做滴定法验证，专属性只看一下空白溶剂是否有干扰，或者说空白溶剂是否会消耗部分滴定液；另还是建议你 ...

主要是在检样品和对照品的时候发现，不管是样品还是对照品干燥后性状都会一部分变成膨胀状态，一部分是粉末，滴定的时候发现膨胀的部分含量合格，粉末的部分不合格，就不知道怎么进行下去了

416301116

小行星ji5 发表于 2025-5-8 10:03
主要是在检样品和对照品的时候发现，不管是样品还是对照品干燥后性状都会一部分变成膨胀状态，一部分是粉 ...

样品和对照品原本的性状是什么样？是粉末吗？那干燥后一部分膨胀了，一部分是粉末，有没有可能是膨胀是因为失去水分导致的，而另外一部分粉末是水分没有挥发出来呢？如果是这种情况，有可能是干燥失重测定时，样品铺的太厚了，可以铺的薄一些试一试。如果用药典方法应用有问题的时候，尽量多在操作上找找原因，药典方法因为是经过多个不同的实验室进行过测试，有问题的概率还是比较小的。

小行星ji5

416301116 发表于 2025-5-8 13:16
样品和对照品原本的性状是什么样？是粉末吗？那干燥后一部分膨胀了，一部分是粉末，有没有可能是膨胀是因 ...

原本是颗粒状晶体，烘干后就变性状了，铺的也很薄，还专门研磨后再干燥，但是研磨后的样品还是会一部分膨胀，一部分粉末

梦幻咖啡

样品处理没有难度，建议不要修改方法。

小行星ji5

梦幻咖啡 发表于 2025-5-8 14:50
样品处理没有难度，建议不要修改方法。

主要是在检样品和对照品的时候发现，不管是样品还是对照品干燥后性状都会一部分变成膨胀状态，一部分是粉末，滴定的时候发现膨胀的部分含量合格，粉末的部分不合格，就不知道怎么进行下去了

hn_xj

不要怀疑药典方法，能上药典是经过多家药检所复核过的，重复不出来，先检查一下自己的操作细节和设备是否出问题。

hn_xj

hn_xj 发表于 2025-5-8 15:39
不要怀疑药典方法，能上药典是经过多家药检所复核过的，重复不出来，先检查一下自己的操作细节和设备是否出 ...

一部分膨胀，一部分粉末，那就说明还没干燥彻底至恒重。

小行星ji5

hn_xj 发表于 2025-5-8 15:41
一部分膨胀，一部分粉末，那就说明还没干燥彻底至恒重。

考虑过这个问题，所以后面延长了干燥时间，直接烘了2天2夜，但是性状还是一部分膨胀，一部分粉末

小行星ji5

hn_xj 发表于 2025-5-8 15:39
不要怀疑药典方法，能上药典是经过多家药检所复核过的，重复不出来，先检查一下自己的操作细节和设备是否出 ...

含量重复做了快两个月了，头都要炸了

wsq402

小行星ji5 发表于 2025-5-8 16:17
含量重复做了快两个月了，头都要炸了

好奇，去搜了一下，是醋酸钠三水合物，标准中也有干燥失重，120度至恒重，限度38.0%-41.0%，这么高的含水量不干燥直接滴定，可能会影响结果的。干燥后性状不一致，是不是干燥方式导致的呢？粉末的不合格，是含量偏低、水分没烘干吗？
是否可以考虑TG做一下失重曲线，比较一下缓慢的加热、快速加热是否有差异。是否需要低温缓慢失水后再升温？还有别人也提到样品的厚度等等

wsq402

https://wenku.baidu.com/view/e2438bb97cd5360cba1aa8114431b90d6d8589fa.html?_wkts_=1746708279541
建议按此文方法试试：阶段性的缓慢升温后维持一段时间

小行星ji5

wsq402 发表于 2025-5-8 20:51
https://wenku.baidu.com/view/e2438bb97cd5360cba1aa8114431b90d6d8589fa.html?_wkts_=1746708279541
建 ...

好的。我试一下，谢谢啦