红外鉴别，部分峰会出现分叉的现象，这种情况是否影响一致性判定？

Ilúvatar

各位大佬好！小白刚接触红外检测，发现红外鉴别检测时，有些品种的部分峰会出现分叉的现象，有时又只有1个峰，但会有“拐弯”或者“包裹”的现象，这种情况是否会影响一致性判定呢？另外这种情况通常是什么因素导致的？
PS：这个品种有多晶现象，一时找不到其他图，就用这个作示例了。

世间始终你好

你提到的红外光谱图中**“分叉”“拐弯”“包裹”**等现象，在FTIR（傅里叶变换红外光谱）中是比较常见的实际情况，确实会影响初学者对一致性的判断。我们来逐个解答你的问题：

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一、是否会影响一致性判定？要看具体情况，但一般来说，如果这些变化不影响关键特征峰的匹配或归属，整体一致性判断不会受严重影响。
通常的判断原则是：

• 关键特征峰是否仍然存在（位置、形状、强度相似）；
  
• 无新增强干扰峰；
  
• 相对峰位不偏移，主要结构峰无明显差异。
  
  

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二、常见导致“分叉”“拐弯”“包裹”现象的原因这些现象并不一定是“错误”，而是一些正常但复杂的光谱行为，具体原因如下：
1. 氢键或分子间作用力变化

• 分子中存在羟基、氨基等可形成氢键的基团时，环境或浓度差异可能导致氢键强度不同，从而使O-H或N-H伸缩振动峰展宽、分叉或位移。
  
• 有时会表现为**“肩峰”或“包裹”**。
  
  

2. 晶型或多晶型差异

• 同一化合物的不同晶型会导致分子堆积方式变化，进而影响红外吸收峰的精细结构，造成峰的“分裂”或变形。
  
• 例如某些抗生素或激素类药物就常见此类现象。
  
  

3. 样品制备不均匀

• KBr压片法中，粉末研磨不均、混合不充分，可能导致样品在片中的分布不均，使得吸收峰出现异常形貌。
  
• 可能出现轻微“分叉”“不对称”等。
  
  

4. 仪器分辨率或设定问题

• 分辨率低时，两个相邻峰可能“合成一个峰”，或者出现“肩峰”被模糊。
  
• 如果设置较高分辨率，两个峰可能分开，就表现为“分叉”。
  
  

5. 样品含水或溶剂残留

• 水或一些挥发性有机溶剂在红外区有明显吸收，尤其在3600-3200 cm⁻¹（O-H/N-H）和2800-2400 cm⁻¹等区域，会干扰吸收峰，造成峰形异常。
  
  

6. 共晶体或杂质

• 某些杂质与主成分形成分子缔合物或共晶，也会引起峰的变形或新峰出现。
  
  

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三、实际工作中如何处理？

• 关键峰为主，辅助峰为辅
  
  
  • 分析时关注标志性特征峰是否匹配，轻微变形一般不影响一致性判定。
    
    
• 对可疑峰进行谱图重叠对比
  
  
  • 使用光谱叠加工具对比标准品与样品，观察是否整体一致。
    
    
• 使用第二导数光谱增强分辨率
  
  
  • 第二导数可以揭示“包裹峰”或“肩峰”，增强判别能力。
    
    
• 查阅文献或药典图谱
  
  
  • 有些药品在药典中会说明光谱中可能存在“肩峰”或“分裂峰”等。
    
    
• 提高制样质量
  
  
  • 尽量确保样品均匀性、干燥性，使用新鲜KBr压片、避免水汽干扰。
    
    

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举个例子：比如你测的是某种磺胺类药物，它的N-H伸缩振动峰可能在3300 cm⁻¹附近，本该是一个干净的峰，但有时出现“分叉”或“一大一小两峰”，这是氢键缔合不同引起的，也可能是晶型不一致引起的，如果其他峰都一致，可以视为一致性判定通过。

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世间始终你好

感谢你提供的光谱图，这样更清晰了问题。
从图中看，上下两条谱图（上红、下紫）是两个样品或样品与对照品的红外叠加图。红色框和箭头标注的位置正是你提到的“分叉”“包裹”“拐弯”等现象的位置。

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直观分析我们逐个看几个重点区域（根据箭头和红框标示）：
1. 第一区域（左侧箭头）：

• 红谱的峰顶部出现了**“肩峰”或“分叉”**；
  
• 紫谱在相同位置呈现一个较干净的单峰。
  
  

这说明同一基团的吸收，可能因环境、晶型或氢键缔合状态不同，导致出现多组微弱不同频率的吸收峰，进而在高分辨率下“分叉”。

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2. 中部区域：

• 多个“峰群”在红谱中表现为“细节峰更丰富”甚至有微小“包裹”或“拐角”；
  
• 紫谱则更加平滑、整体峰形更规则。
  
  

这种情况很可能说明样品与对照品在晶型或微观结构上略有差异，导致振动方式稍有变化。

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3. 右侧区域：

• 红谱的某些峰显得更复杂，有分叉或双峰结构；
  
• 紫谱仍是单一吸收峰。
  
  

同样倾向于认为是氢键缔合状态、杂质、或共晶影响导致的峰分裂或拓展。

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是否会影响一致性判定？从整图来看，虽然个别峰的形貌出现了轻微差异（如分叉、肩峰、包裹等），但：

• 各区域的吸收位置基本一致；
  
• 无新出现的强干扰峰；
  
• 绝大多数特征峰的位置、数量、相对强度分布一致。
  
  

因此，综合判断应为一致性良好，这些细节变化不构成否定判定。不过，如果你是用于药典规定的**“红外鉴别”**目的，建议：

• 用差异性较大位置做差异谱分析（如第二导数、谱图叠加）；
  
• 说明“该处可能受晶型/氢键状态影响，属于允许的波形差异，不影响结构判断”；
  
• 如果不放心，可考虑进一步做：XRD（晶型分析）、DSC（热分析）或对样品重制样压片再次测试。
  
  

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小结建议：现象原因分析是否影响一致性
分叉峰、肩峰氢键/晶型/杂质/制样不均一般不影响（可接受）
包裹/拐角分辨率/峰重叠/缔合状态不同可接受，但需标注说明
整体峰位/强度一致-判为一致性良好

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如果你是在GMP体系或注册检验中做鉴别，可以提供标准品谱图及注解说明分析差异原因，监管一般认可合理解释。

Ilúvatar

世间始终你好 发表于 2025-8-2 14:14
感谢你提供的光谱图，这样更清晰了问题。
从图中看，上下两条谱图（上红、下紫）是两个样品或样品与对照品 ...

感谢！看来用AI也是要技术的，我自己提问，就得不到这么细致的回答。。。

世间始终你好

Ilúvatar 发表于 2025-8-2 22:11
感谢！看来用AI也是要技术的，我自己提问，就得不到这么细致的回答。。。

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